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一, 一般物理性能(néng)
1總熱容量
總(zǒng)熱(rè)容(róng)量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化熱
熔化(huà)熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合(hé)物在形成(chéng)或熔化(huà)晶體時所需要的能量。這部分(fèn)能量是(shì)用來熔化高分子結晶結構的,所(suǒ)以注塑結晶型(xíng)聚合
物時要比注(zhù)塑非(fēi)結晶型料達到指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶(jīng)型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約(yuē)452/g(100.8cal/g),PS隻需(xū)要375J/g即可熔化。
3 比(bǐ)熱容
比(bǐ)熱容是單位重量的物(wù)料溫度上(shàng)升1度時所需(xū)熱(rè)量[J/kg.k]。
不同(tóng)高聚物的比熱容(róng)是不(bú)同的,結晶型比非對麵型要高。因(yīn)為加熱聚(jù)合物時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗(hào)在使高分子結構(gòu)
的變化上,結晶型必(bì)須補充(chōng)熔化潛熱所(suǒ)需的熱淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比(bǐ)於被加熱材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻(què)要(yào)比熔化快(kuài),因為大體上料筒與物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料筒內壁(bì)與料(liào)層之間的溫差和料層厚度(dù)。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫度在加熱物料(liào)中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比(bǐ)熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓(yā)力對熱擴(kuò)散係數影響小(xiǎo),溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳(chuán)播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內(nèi)熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以無論在料筒中加熱還是(shì)其熔體在
模具中冷卻,均需花(huā)一定時間。為了提(tí)高加(jiā)熱和冷卻效率,需采取一些技術措(cuò)施。如:加熱料筒要求有(yǒu)一(yī)定的厚度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了增加(jiā)熱慣性,保證物料能良好(hǎo)穩定地傳(chuán)熱,有時還利用聚合(hé)物的低(dī)導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫(wēn)度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率減少,但是(shì)使製品(pǐn)的(de)拉伸強度,斷(duàn)裂伸長,剛度硬度以及軟化溫(wēn)度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐(nài)蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過(guò)程溫度,梯度和聚合物形態的變化都很大,所以密度也在不(bú)斷地發生(shēng)變化,這(zhè)對(duì)
注塑製品質量起著重要的影響。
比容反映了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝條件下高分子結構(gòu)所占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參(cān)數。
7 膨脹係數與壓縮係(xì)數
比(bǐ)容在恒壓下由溫度而引起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表(biǎo)現(xiàn)出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取決於溫度而(ér)且
取決於壓力。聚合物比容在(zài)不同溫度下(xià)都隨壓(yā)力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製(zhì)品的質量和尺寸精度
有重要(yào)意義。
二 聚合物的熱物理性能
1玻璃化溫(wēn)度
聚合物的玻璃化溫(wēn)度是指線型非結晶型聚合物由玻璃態向高彈態或者由後者向前者的較變(biàn)溫度。就是大分(fèn)子鏈段本身開始變形的溫(wēn)度當溫度
高於玻璃化溫(wēn)度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整個分子(zǐ)鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當(dāng)低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍(dòng)結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠(jiāo)的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處(chù)於高(gāo)彈態。而其(qí)它塑料在常(cháng)溫下是(shì)處於脆韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積理論認為(wéi),高(gāo)聚物(wù)分子結構所占有的整個體積分(fèn)成兩部分。一部分是分子鏈(liàn)所占有的空間,而另一部分是分(fèn)子鏈之間(jiān)的自
由空間。當(dāng)溫度降低時分子鏈動能減少,自由(yóu)空間減少,當溫度升高時,分子鏈段動能(néng)增加,自由空(kōng)間也增加:當溫度達到玻璃化時(shí),急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以(yǐ)自(zì)由(yóu)空間的(de)體積突然增加。
高聚物在玻(bō)璃化溫(wēn)度以上的總自由體(tǐ)積等於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫(wēn)升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物
料,在升至玻(bō)璃化溫度以後,隨著溫度(dù)的升高(gāo)物料(liào)自由體積會增加,其(qí)比容也會加大,但由(yóu)於螺槽容積的限製(zhì)會使物料產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當(dāng)高聚物(wù)的物理形態發生變化時,許(xǔ)多物(wù)理(lǐ)性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變化,因此利
用(yòng)這些關係可以測定聚合物相變溫度和高聚物(wù)性質。
對於(yú)理解塑料在料筒中(zhōng)加熱,塑料化過(guò)程中從(cóng)加料段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升(shēng)速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要(yào)作用。
這些對於控製製品脫模時的物性狀(zhuàng)態,頂出溫度和(hé)頂出時間是重要的。
2 熔(róng)化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結(jié)構的三維有序(xù)態轉變為無(wú)序的粘流態時的(de)溫(wēn)度。轉變點(熔點)對於低分子(zǐ)材料(liào)來說,熔化過程是
非常窄的,有較明顯的(de)熔點;而對於結晶型高聚物來說,從達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為(wéi)粘流(liú)態的液相時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘(zhān)流態轉變的溫度範圍。
對(duì)高聚物來(lái)說,玻(bō)璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化範圍,從(cóng)分子結構觀點看,都是大鏈段運動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚物的熔(róng)點要(yào)比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次(cì)設定第二段和第一段的料筒溫(wēn)度
為宜。
3 分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條件(jiàn)下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物化學(xué)結(jié)構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的(de)形態有
關。在注塑過程中,無論是在預塑階段還是在注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子物料就會訊速生成低分子量的可燃性物
質。聚合(hé)物的熱分解在氧氣充足(zú)條件下是放熱反應,產生的熱會繼續(xù)加熱聚合物。當聚合物達到(dào)燃點時就會燃燒,燃燒體係的溫度是否會上
升,產生的燃(rán)燒熱是否和體係進行對(duì)流,都與熱分解溫度,比熱容以及導(dǎo)熱係數等物理性能有(yǒu)密(mì)切關(guān)係。
注塑時,對聚(jù)合物(wù)分解溫度的控(kòng)製是十分重要的(de),否則分解出燃燒物質不(bú)僅會影響製(zhì)品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三(sān)聚合物降解(jiě)及熱(rè)穩定性
所謂降(jiàng)解(jiě),是指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指在化學或物(wù)理作用下,聚合物分子的聚合度降低過程,聚(jù)合物在熱,力,氧氣,
水(shuǐ)及光輻(fú)射等作用下往往發生降解。降(jiàng)解過程實質量大(dà)分子鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強度降低(dī),粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫(wēn)度對聚降解起重要影(yǐng)響(xiǎng),在高溫時氧和水(shuǐ)更能(néng)使聚(jù)合物分解。剪切力的(de)作用(yòng)會因高溫時聚合物粘度的降低而減小。
熱降解是指某些聚合物在高溫下時間過(guò)長(zhǎng),發黃變色,降解,分解等現象。
聚合物是否(fǒu)容易發生降解,依其分子內部和(hé)分子外部結(jié)構有關;是否有分解的雜質有關;能引(yǐn)起高聚物降解的雜質,一般都是熱降(jiàng)解的崔(cuī)化
劑,如(rú):PVC 分解的產物是(shì)氯化氫,POM分解產物是甲醛(quán),它們有著加劇高聚物降解的作用(yòng)。
所謂熱穩定性是指聚合物在高溫下分子鏈抗化(huà)學分解能力及耐化學變化的(de)溫度熱降解溫度稱為穩定性溫度(dù)略高於分(fèn)解溫度。對於某些熱穩定
較差的聚合物(wù),其(qí)溫度範圍隻(zhī)有5~15度。
溫度(dù)的(de)高低和變化範圍對聚合物的(de)降解有影(yǐng)響外(wài),還有在(zài)溫度場中所經曆的(de)反複加工次數有關。不同的聚合(hé)物在反複加工後熱降解和融熔(róng)指
數有(yǒu)著較大的差異。在正常溫(wēn)度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升(shēng)高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚合物在剪切應力作用下纏結著的大分子(zǐ)在外力作用下(xià),沿力的方向上發生流動,分子鏈之間發生(shēng)解脫,當解(jiě)脫(tuō)發(fā)生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷(duàn)裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速(sù)率越高,分子(zǐ)量降解速度越快(kuài),斷裂的鏈越短(duǎn);當提高加熱(rè)溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注塑中某些(xiē)塑(sù)料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物(wù)中存在有(yǒu)可以水解的化學基團。如:酰(xiān)胺,酯(zhǐ),腈等,或在氧化作用下
形成(chéng)可被水解的基團(tuán)。如果這些基團在分子的主(zhǔ)鏈上,水解作用(yòng)會(huì)使主鏈斷鏈而降(jiàng)解。由於某些聚合物有水解作用,因此對這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集(jí)水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此(cǐ)水解。
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