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一, 一般物理性(xìng)能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量(liàng)。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結(jié)晶型聚合(hé)物在形成或熔化晶體時所需要的能量。這部分能量是用(yòng)來熔化高分子結晶結構(gòu)的,所以注塑結晶型聚合
物時要比注塑非結晶型料達到指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶(jīng)型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注(zhù)塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要(yào)375J/g即可熔化。
3 比(bǐ)熱容
比(bǐ)熱容是單位重量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不同的,結晶型比非對麵型要高。因為加熱聚合物時(shí),補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才(cái)能使(shǐ)物料熔化(huà)。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是(shì)由聚合物的熱含量與(yǔ)溫(wēn)差所決(jué)定(dìng)的。熱傳遞速率正比於(yú)被加熱材料和熱(rè)源之間的溫差。
一般冷卻(què)要比熔化快(kuài),因為(wéi)大體上料筒與物料溫差(chà)小,熔料與模具溫差(chà)大。加熱時間取決(jué)於料筒內壁與料(liào)層之間的溫差和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數(shù)是指溫度(dù)在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由(yóu)單位質量的(de)物料溫(wēn)度升高1度時所需的熱量(比熱容)和(hé)材料吸收熱
量的速度(導(dǎo)熱係數)來決定(dìng)。
壓力對熱擴(kuò)散係數影(yǐng)響小(xiǎo),溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了(le)材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以無論在料筒中加熱還是其(qí)熔體(tǐ)在
模具(jù)中冷卻,均需花(huā)一定時間。為了提高加熱和冷(lěng)卻效率,需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求(qiú)有一定的厚度(dù),這不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好(hǎo)穩定地(dì)傳熱,有時還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增加。結(jié)晶型塑料的導熱係數對溫度的依(yī)賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品(pǐn)中的氣體(tǐ)和溶劑滲透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度(dù)提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動(dòng)性,耐蠕(rú)變(biàn)性能(néng)降低。
在注塑(sù)過程中,聚合物經曆著(zhe)冷卻—加(jiā)熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度(dù)和聚合物形(xíng)態的變化都很大,所以密(mì)度也在不斷(duàn)地發生變化,這對
注塑製品(pǐn)質量起著重要(yào)的影(yǐng)響(xiǎng)。
比容反映了單位物質所(suǒ)占有的體積。這是一個衡量在不同工藝條(tiáo)件下高分子結構所占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺(chǐ)寸收縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在(zài)恒壓下由溫度而引(yǐn)起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫(wēn)表現出比容逐漸減(jiǎn)少的收縮特性。聚合物(wù)比容不僅取決(jué)於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品的質量和尺寸精度(dù)
有重要意義。
二 聚合物的熱物理性能
1玻璃化溫度
聚合物的(de)玻璃化溫度是指(zhǐ)線型非結晶型聚合物(wù)由玻璃態向高(gāo)彈態或者(zhě)由(yóu)後者向前者(zhě)的較變溫度。就是大分子鏈(liàn)段本身開始變形的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時,大(dà)分子鏈開始自由活動,但還不是整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性(xìng)的橡膠性能;當低於(yú)玻璃化溫(wēn)度時,鏈段被
凍結變成堅硬的固(gù)態(tài)或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積(jī)理論認為,高聚物分子結構(gòu)所占有的整個體積分成兩(liǎng)部分。一部分是分子鏈所占有的(de)空間,而另一部分是分子鏈之間(jiān)的(de)自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升高時,分子鏈段動能增(zēng)加,自(zì)由空(kōng)間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力(lì),聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有(yǒu)的能量足以使鏈(liàn)段活動起來所以自由空間的體積突(tū)然增加(jiā)。
高聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積等於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和(hé)。在預(yù)塑化時,位(wèi)於螺槽中的高分子固態物
料,在升至玻璃化溫(wēn)度以後,隨著(zhe)溫度的升高物料自由體積會增加,其比容也(yě)會加大,但由於螺槽容積的限製會使物(wù)料產生(shēng)內(nèi)壓,並(bìng)有加速(sù)
固體床的作用。
當高聚物的物理形態發生變(biàn)化時,許多物理(lǐ)性(xìng)質如比熱容,比容,密度(dù),導熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相變溫度和高聚物性質。
對於理解塑料(liào)在料(liào)筒(tǒng)中加熱,塑料化過程中從加料段向壓縮(suō)段物態轉變,溫升,溫升速率,螺(luó)杆轉速,背壓(yā)等工藝因素(sù)的影響(xiǎng)將起重要作用。
這些(xiē)對(duì)於(yú)控製製(zhì)品脫模時的物性狀態,頂出溫度和頂出時間是重要的。
2 熔化溫(wēn)度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構的三維有序態轉變(biàn)為無序的粘流態時的溫度(dù)。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化(huà)過程是
非常(cháng)窄的,有(yǒu)較(jiào)明顯的熔點;而對於結晶型高聚物來說,從達到玻璃(lí)化(huà)溫(wēn)度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒(méi)有明顯(xiǎn)的熔(róng)
點,而(ér)是有一個向粘流態轉變的溫(wēn)度範圍。
對高聚物來說,玻(bō)璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍都(dōu)是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子(zǐ)結構觀點看,都是大鏈段運動的結(jié)果。
一般有增塑劑的聚合(hé)物熔(róng)點(diǎn)要比無增塑劑(jì)的要低(dī),共(gòng)聚物的熔點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些(xiē)。
注塑時,料(liào)筒的第三(sān)段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條件下,高聚物(wù)受熱後開始分解的溫度(dù)範圍。依聚合物化學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料(liào)的形態有
關(guān)。在注塑過程中,無論(lùn)是在預塑階段還是在(zài)注射階段,隻要(yào)聚合物(wù)局部溫度達到分解溫度,高分子物料就會訊速生成低分子量的(de)可燃性物
質(zhì)。聚(jù)合物(wù)的熱分解在氧(yǎng)氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會繼(jì)續加熱聚合物。當聚(jù)合物達到燃點時就會燃燒,燃(rán)燒(shāo)體係的溫度是(shì)否會上(shàng)
升,產生的燃燒熱是(shì)否和體係進行對流,都與熱分解溫(wēn)度,比熱容以及導熱係(xì)數等物理性能有密切關係。
注塑(sù)時,對聚合物分解溫度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體(tǐ)。
三聚合物(wù)降解及熱(rè)穩定性(xìng)
所(suǒ)謂降解,是(shì)指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下,聚合物分(fèn)子的聚合度降低過(guò)程,聚合物在熱(rè),力,氧氣(qì),
水及(jí)光(guāng)輻射(shè)等作(zuò)用下往往發生降解。降解過程實質量(liàng)大分子鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響,在高溫時氧和水更能使(shǐ)聚合物分解。剪切力的作用會因高溫時聚合物粘度的降低(dī)而(ér)減小。
熱降解是(shì)指(zhǐ)某些聚合物在高溫下時間過長,發黃變色,降解,分解等現象。
聚合物是(shì)否容易發生(shēng)降解,依其分子內部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚(jù)物降(jiàng)解的雜質,一(yī)般都(dōu)是(shì)熱降解的崔化
劑,如(rú):PVC 分解的產物(wù)是氯(lǜ)化氫,POM分解產物是甲醛,它們有著加劇(jù)高聚物降解(jiě)的作用。
所謂熱穩定性(xìng)是指聚合物在高溫(wēn)下分子鏈抗化(huà)學分解能力(lì)及耐化學變化的溫度熱降解溫度稱為(wéi)穩定(dìng)性溫度略高於分解溫度。對於某(mǒu)些熱穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和(hé)變化範圍對聚合物的降解有影(yǐng)響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工(gōng)次數有關。不同的聚合物在反(fǎn)複加工後熱降解和融熔指
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數(shù)次加工後融熔指數升高的(de)傾(qīng)向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象(xiàng)。
聚合物在剪切應力作用下纏結著的大分子在外力作用(yòng)下,沿力的方向上發生流(liú)動,分子鏈之間發生解脫(tuō),當解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超(chāo)過鏈的強度就發生鏈(liàn)斷裂。
實驗證明:剪切(qiē)應力(lì).剪切(qiē)速率越高,分子量降解速度越(yuè)快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫(wēn)度(dù)或增塑劑含量時,力的降解(jiě)作用會(huì)減小。
注塑中某些塑料的水解作用(yòng)是經常發生(shēng)的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以(yǐ)水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下
形成可被(bèi)水解(jiě)的基團。如(rú)果這些基團在分(fèn)子的主鏈上,水解作用會使主(zhǔ)鏈(liàn)斷鏈而降解。由(yóu)於某些聚合(hé)物有水解作用,因此對這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水(shuǐ)分傾向(xiàng),因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑(sù)中都需要幹燥處理(lǐ),防此水解。
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